章子怡——在片中饰演婉后。一个被导演冯小刚称之为“影片成败之关键”的角色。婉后是个内心复杂的人物，她对太子无鸾有着很深的感情，她寄希望于他，希望能够助其复仇并且接管皇权，可是太子无力为之，她最后只能靠自己铤而走险。她屈身于厉帝原本只是想为自己赢得一个生存的空间并伺机反击，可是后来她意识到厉帝对她的真挚感情的时候，她只能痛苦；她是个女人，她会感到厉帝对她的好，也会妒忌青女对太子的爱；她是个天生的政治家，她懂得运用权势和手腕控制大臣、听从她的命令。她的本能逐渐转化为欲望，她拯救了自己也毁灭了自己。
葛优——在片中饰演厉帝，一个夺取了兄长性命、江山和嫂子的反面角色。尽管他得到了至高无上的皇权，可以左拥江山右抱美人，尽管他可以用残忍的刑法处决反对他的老臣，但他是空虚的，甚至是恐惧的。他一直企图诛杀太子来巩固自己的地位。但是他并非绝对的冷酷无情。他对婉后的感情是真心的、是温柔的、是宠爱的。她在他的心里占据着她无法想象的重要位置。他可以下一道命令剿灭千军万马，但是她的一句话就能杀了他。
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